紫外—可见分光光度法
紫外—可见分光光度法是利用某些物质分子能够吸收200 ~ 800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱源于价电子或分子轨道上电子的电子能级间跃迁,广泛用于无机和有机物质的定量测定,辅助定性分析(如配合IR)。
教学要求
了解有机化合物、无机化合物紫外、可见吸收光谱产生的基本原理;掌握有机化合物、无机化合物中电子跃迁的基本类型。
掌握紫外光度计的主要基团分析
定量分析方法(最主要)
第一节 紫外—可见吸收光谱
一、分子总能量: E分子 = E电子 + E振动 + E转动
当用频率为?的电磁波照射分子,而该分子的较高能级与较低能级之差△ E恰好等于该电磁波的能量 h?时,即有: △ E = h? ( h为普朗克常数)
此时,在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级;在宏观上则透射光的强度变小。
用一连续辐射的电磁波照射分子,将照射前后光强度的变化转变为电信号,并记录下来,然后以波长为横坐标,以电信号(吸光度 A)为纵坐标,就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图,
二、分子吸收光谱类型
分子的转动能级差一般在0.005 ~ 0.05eV。能级跃迁需吸收波长约为250 ~ 25?m的远红外光,因此,形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。
分子的振动能级差一般在0.05 ~ 1 eV,需吸收波长约为25 ~ 1.25?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。称为振-转光谱。就是前两节教的红外光谱;
电子的跃迁能差约为1 ~ 20 eV,比分子振动能级差要大几十倍,所吸收光的波长约为12.5 ~ 0.06?m,主要在真空紫外到可见光区,对应形成的光谱,称为电子光谱或紫外-可见吸收光谱。
吸收带:通常,分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时,电子可以从基态激发到激发态的任一振动(或不同的转动)能级上。因此,电子能级跃迁产生的吸收光谱,包括了大量谱线,并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带,这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱,而是带状光谱的原因。
紫外光度计原理图(单光束)
