近红外光谱分析及其应用简介
1、近红外光谱分析及其在国际、国内分析领域的定位
近红外光谱分析是将近红外谱区（800-2500nm）的光谱测量技术、化学计量学技术、计算机技术与基础测试技术交叉结合的现代分析技术，主要用于复杂样品的直接快速分析。近红外分析复杂样品时，通常首先需要将样品的近红外光谱与样品的结构、组成或性质等测量参数（用标准或认可的参比方法测得的），采用化学计量学技术加以关联，建立待测量的校正模型；然后通过对未知样品光谱的测定并应用已经建立的校正模型，来快速预测样品待测量。
近红外光谱分析技术自上世纪60年代开始首先在农业领域应用，随着化学计量学与计算机技术的发展，80年代以来逐步受到光谱分析学家的重视，该项技术逐渐成熟，90年代国际匹茨堡会议与我国的BCEIA等重要分析专业会议均先后把近红外光谱分析与紫外、红外光谱分析等技术并列，作为一种独立的分析方法；2000年PITTCON会议上近红外光谱方法是所有光谱法中最受重视的一类方法，这种分析方法已经成为ICC（International Association for Cereal Science and Technology国际谷物科技协会）、AOAC(American Association of Official Analytical Chemists美国公职化学家协会)、 AACC（American Association of Cereal Chemists美国谷物化学家协会）等行业协会的标准；各发达国家药典如 USP(United States Pharmacopoeia美国药典)均收入了近红外光谱方法；我国2005年版的药典也将该方法收入。在应用方面近红外光谱分析技术已扩展到石油化工、医药、生物化学、烟草、纺织品等领域。发达国家已经将近红外方法做为质量控制、品质分析和在线分析等快速、无损分析的主要手段。
我国对近红外光谱技术的研究及应用起步较晚，上世纪70年代开始，进行了近红外光谱分析的基础与应用研究，到了90年代，石化、农业、烟草等领域开始大量应用近红外光谱分析技术，但主要是依靠国外大型分析仪器生产商的进口仪器。目前国内能够提供完整近红外光谱分析技术（近红外光谱分析仪器、化学计量学软件、应用模型的研发）的公司正处于发展阶段。由于我国经济的快速发展，持续发展型经济与建立节约型社会方针的确定与贯彻我国生产、科研、教学领域和市场对产品的检测与控制要求迫切，按照国际经验，近红外光谱分析技术将是一种首选技术。随着国产近红外光谱仪的研制和生产，近红外光谱分析技术在分析界必将为更多的人所认识和接受，会在越来越多的领域广泛应用。
2、近红外光谱分析与常规光谱分析方法的不同
通常可以把基本紫外、可见光谱分析和红外光谱分析等称为常规光谱分析，近红外光谱分析由于谱区信息的不同，方法和仪器的不同使其与常规光谱分析有很大的差别。
2.1 近红外光谱分析谱区的不同
近红外谱区的波长介于可见光与中红外光之间，该谱区的分析兼备了中红外谱区信息量丰富的优点与可见谱区使用方便的优点。
与中红外谱区一样，近红外光谱分析利用分子振动的信息，但本谱区主要是振动的倍频与合频信息，此谱区分析几乎可以实现所有与含氢基团有关的样品化学性质、物理性质，某些生物性质等多项目分析或同时分析，被认为是一种“具有解决全球农业分析潜力”的当代分析方法。
与紫外、可见、中红外谱区相比，物质对近红外谱区吸收的能力较弱，该谱区可以透入样品内部，取得样品内部的信息，因此近红外光谱分析样品可以不需要或者只要少量的物理前处理，便可用于各种快速分析，尤其适用于复杂样品的无损分析。
2.2近红外光谱分析方法的不同
常规光谱分析一般要求样品通过前处理，使组分和浓度调整后再进行分析。仪器测试结果只是给出样品对某一波长吸光度，吸光度和待测量（如浓度）间的关系是简单的线性关系；常规光谱分析只要仪器给出准确的吸光度，即可由用户自行建立的个性化工作曲线（属于各台仪器特定分析方法的）得到待测量。
近红外光谱分析是在复杂、重叠、变动的背景下提取弱信息，复杂样品近红外光谱和待测量间的关系是复杂的间接关系；近红外光谱分析必须借助化学计量学方法用全部波长点和待测量进行多元关联，建立光谱与待测量间关系的数学模型，依靠数学模型由光谱计算样品的待测量。近红外光谱分析仪器不仅要给出吸光度，还须捆绑数学模型才能得到待测量。
2.3近红外光谱分析仪器的不同
常规光谱分析一般由用户自备标样后测定标准曲线或工作曲线。每种工作曲线只相对于某台仪器使用，这种分析属于相对分析，相对分析可以通过个性化的工作曲线校正仪器与方法的某些系统偏差，因而对仪器的精确度要求较高；相对于仪器的波长、吸光度准确度的要求较低。
近红外光谱分析依靠捆绑的数学模型，直接计算出样品的待测量，这种分析属于绝对分析，绝对分析对仪器的准确度与精确度要求较高。但用户可以对不经过前处理的样品直接分析待测量。
近红外光谱分析建立数学模型的过程比较复杂、烦琐，为了避免用户自行建立个性化数学模型，厂家必须克服仪器的台间差异，为仪器捆绑统一的数学模型。近红外光谱分析仪器要求整合精密、稳定的硬件和软件、数学模型；并需要资源、分析方法与分析经验等条件的集合才能实现，是一种难度较大的分析技术。
3、近红外光谱分析的特点
3.1 近红外光谱分析应用方式的特点：近红外光谱的工作谱区信息量丰富，对样品有较强的透过能力。近红外光谱分析能在几秒钟内对被测样品完成一次光谱的采集测量，瞬间即可依靠数学模型完成其多项性能指标的测定。分析过程不产生污染、不消耗其它材料、不破坏样品，分析重现性好、成本低；可以实现快速分析、绿色分析、廉价分析，具有“多、快、好、省”的特点。尤其是在复杂物、天然物的无损、微损分析、在线分析、原位分析、瞬间分析等领域具有常规分析无法比拟的优点。
近红外光谱分析技术对于适时的质量监控与大量样品分析是十分经济且快速的，由于建立近红外光谱方法之前须投入大量人力、物力和财力才能得到一个准确的校正模型。因此近红外光谱分析对于没有相应的数学模型、零星样品的分析不太适用。
近红外光谱分析技术属于应用数学模型的间接分析，是二级的分析技术；一般不适合做实验室高精度，高稳定性分析；近红外光谱分析也不适合做微量分析。
3.2 近红外光谱分析方法学的特点：
近红光谱外分析结果的准确度不但与待测样品有关，还取决于建模样品与模型（准确度与稳定性），优秀的模型可以使测定结果的准确度逼近经典方法。
近红外光谱分析的精确度可达到或超过经典方法；
近红外光谱分析的速度较快，当分析模型建立后，分析的速度一般以秒为单位；
近红外光谱分析的检测极限不易做得很低，一般只能做到10-3—10-4，难以应用于农业残留分析等领域。
近红外光谱分析的效率极高。近红外光谱分析的仪器可以作成类似傻瓜式仪器，用户只要简单地培训即可操作仪器，使用模型（数学模型由仪器的开发人员或制造商来完成）进行分析，分析成本相对常规分析要低的多。
4、近红外光谱分析的应用领域：
近红外光谱主要是反映与C-H、O-H、N-H、S-H等基团有关的样品结构、组成、性质的信息，因此分析范围几乎可覆盖所有的有机化合物和混合物。加之其独有的诸多优点，决定了它应用领域的广阔，使其在许多行业中都能发挥重要作用。主要的应用领域包括：石油及石油化工、农业、烟草、食品、饮料、制药、有机化工、精细化工、生命科学、医学临床、纺织、造纸、化妆品、地理地质、航空、遥感、质量监督、环境保护等领域。在石化领域可测定油品的辛烷值、十六烷值、闪点、冰点、凝固点、馏程等；在农业领域可以测定谷物的蛋白质、氨基酸、醣、脂肪、纤维、水分等内部组份含量与硬度等性质；在医药领域可以测定药品中的有效成分、组成和含量；亦可进行样品的种类鉴别，如酒类和香水的真假辨别，环保废弃物的分检等。（参阅《近红外光谱分析基础与应用》一书）
我国近红外光谱分析主要应用于石化、农业、烟草、食品、饮料等领域，其他还可应用于宝石鉴定、遥感等方面。
以烟草分析为例，烟草常规分析包括总氮、总醣及烟碱等九种成分，通常采用流动注射分析方式，速度慢、成本高，对分析人员的技术要求也高。采用近红外光谱分析方法一旦数学模型建立后，分析速度可以提高数十倍，分析成本会降低很多，分析的重复性超过常规方法；因此，近红外方法从90年代后，已经完全被烟草界认可。我国主要烟草公司已普遍采用近红外分析技术，已装备了上百台高档近红外分析仪，用于现场、实验室与在线测量分析与原料监测。我国著名的酒厂均采用近红外光谱仪，用于酒糟发酵等过程的监控。
5、近红外分析系统：
近红外光谱分析必须通过数学模型，因此近红外分析要求仪器的硬件、软件和资源三位一体，缺一不可，通常还需要构建近红外分析网络系统，他们共同组成近红外分析系统。优良的近红外光谱分析仪器用于产生准确的光谱；近红外分析软件（包括模型）用于解析光谱提取待测量信息；近红外分析资源（已知待测量的代表性样品、数学模型等）用于建立数学模型；近红外光谱分析的网络系统用于为仪器厂家和用户之间的网络支持。
5.1 近红外光谱分析的仪器：近红外光谱分析技术主要分成两个谱区：
0.8~1.1μm称为短波近红外谱区，主要利用含氢基团高（4~5）倍频的信息，该谱区被物质吸收弱，透过能力强，适合于做透射分析，尤其适合于做整粒样品的透射分析，仪器的价格相对较低。
1.1~2.5μm称为中长波近红外谱区，主要利用含氢基团的低（2~3）倍频区，该谱区透过能力比短波近红外弱，适合做粉末样品的反射光谱分析。
近红外光谱仪按结构分，主要分为连续波长型和离散波长型。前者分析谱区的光谱具有波长连续的特征；又分为色散型（单检测器或阵列检测器）与傅立叶变换型等，分析的范围相对较宽；后者利用滤光片或LED等，选用几个特征（离散的）波长进行分析，价格相对较便宜。
5.2 近红外光谱分析的软件：近红外光谱分析软件用于包括对近红外光谱的预处理（复原与压缩等功能算法），关联近红外光谱与待测量建立数学模型的算法，以及利用模型预测未知样品的光谱并对分析结果进行检验等功能。
5.3 近红外光谱分析的资源：为了建立优秀的近红外光谱分析模型，必须广泛收集样品并且用标准方法测定化学值，这些样品以及由此建立的数学模型需要耗费大量人力物力是近红外分析资源，这些资源的数据达到海量的规模，一般需要用数据库来管理。
5.4 近红外光谱分析的网络系统：近红外光谱分析的模型需要经常维护修正，这些工作的难度较大，需要专业人员的帮助，因此，近红外专用分析仪器厂商需要通过网络为用户提供各种技术支持。
北京世农绿方高新技术发展中心研发的近红外仪器样机属于短波近红外谱区的色散型连续波长CCD阵列检测器近红外光谱分析仪，属于中档类仪器；仪器捆绑了相应的软件模型与数据库。这些工作是在多项国家科技部项目的支持下，北京世农绿方高新技术发展中心与中国农业大学、普析通用仪器有限责任公司等合作研究的成果。
主要参考文献
主编：严衍禄，《近红外光谱分析基础与应用》，中国轻工业出版社2005年1月出版