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（一）碳酸钠-氧化锌熔样

1.原理及干扰

本法基于用碳酸钠-氧化锌半熔，将试样中的全部硫转化成可溶性硫酸盐，然后在微酸性溶液中与氯化钡作用生成硫酸钡沉淀，灼烧，称量。

铅、锑、铋、锡、硅、钛等元素在稀盐酸溶液中易水解而夹杂在硫酸钡沉淀中，或生成硫酸盐沉淀干扰测定。高价铁盐易与硫酸钡形成共沉淀。锰含量高时，亦会因共沉淀造成误差。以上元素均能在碳酸钠-氧化锌半熔后，浸取过滤除去。锰可以在熔样浸取后加入过氧化氢(或乙醇)使其还原成含水二氧化锰沉淀，过滤除去。铬(Ⅲ)能与硫酸钡共沉淀，使硫酸钡沉淀被玷污。因此试样中含铬时，应经碳酸钠—氧此锌半熔浸取、过滤后的碱性滤液蒸发至50～70mL，加入30mL冰乙酸和30mL甲醛，煮沸15～20min，使铬还原和生成乙酸络合物。当钨、钼含量高时，一部分钨将呈钨酸析出，而钼水解，在沉淀时常夹在硫酸钡沉淀中。钨可在酸化时，增大酸度，或采取小体积沉淀，尽量使钨酸析出来，过滤后用水稀释再调节酸度进行沉淀。钨的干扰也可在酸化前加入柠檬酸或酒石酸予以掩蔽。钼可加入少许过氧化氢使其形成结合物，以抑制其进入硫酸钡沉淀中。经上述处理后，在硫酸钡沉淀中仍难免有钨酸析出和钼的水解产物，应采用氨水洗涤硫酸钡沉淀除去钨、钼。

氟离子、硝酸盐、氯酸盐均能在沉淀硫酸钡时形成共沉淀，导致结果偏高，因此必须避免引入，或在沉淀前除去。氟离子可在沉淀前加入1g硼酸或10～15mL 100g/L三氯化铝溶液，使其生成络合物以抑制共沉淀作用。硝酸盐和氯酸盐可加盐酸使其分解蒸干除去。

本法适用于1～50％硫的测定。

2.试剂配制

碳酸钠-氧化锌混合物  将无水碳酸钠与氧化锌（3+2）混合，于研钵中研细混匀。

3.分析步骤

称取0.2000～0.5000g试样于磁坩埚中，加入5～8g碳酸钠-氧化锌混合物仔细混匀，转入另一底部铺有一层1～2mm厚碳酸钠-氧化锌混合物的磁坩埚中，其上覆盖3～4mm厚的一层碳酸钠-氧化锌混合物，将坩埚先放在马弗炉边缘上数分钟，以除去水分，然后于750～800℃半熔1～1.5h。取出冷却后，将坩埚移入300mL烧杯中，加100～150mL水，在不断搅拌下煮沸5～10min，以浸取熔块。用热水洗净坩埚，若呈现绿色时，加入3mL乙醇，煮沸使锰还原，用倾泻法过滤，以2%热碳酸钠溶液洗涤12～15次。

滤液收集于500mL烧杯中，向滤液内加入1～2滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1+1）中和至指示剂变红后再过量5mL，用水稀释至300mL，煮沸1～2min，在不断搅拌下滴入煮沸的氯化钡溶液（将15～20mL 100 g /L氯化钡溶液用水稀释至50mL)，保温30min后，再静置4h或过夜，用密滤纸过滤，用热水洗涤沉淀至无氯离子反应（用10g/L硝酸银溶液检验）。将滤纸连同沉淀放入已恒中的磁坩埚内，灰化后，于750～800℃灼烧30min，取出，置于干燥器中冷却后称至恒重。

试样分析的同时进行空白试验。

4.计算结果

按下式计算硫含量，以质量百分数表示：

 

式中， m0 一—硫酸钡沉淀质量，g；

       m ­——称取试样量，g；

      0.1374一—硫酸钡换算成硫的系数。

5.注意事项

（1）半熔温度不宜过高，因为大于800℃时熔块不易浸取。

（2）1 mL 100 g /L氯化钡溶液可沉淀约0.016 g硫。

（3）硫含量低时，硫酸钡沉淀必须静置过夜。

（4）在灰化时应防止滤纸着火，并要保持空气流通，否则将会使部分硫酸钡还原导致结果偏低，同时沉淀带黑色或灰色。遇此情况可加入几滴硫酸润湿沉淀，小心加热驱除硫酸，然后重新灼烧。

（5）灼烧的温度不应高于850℃，否则将导致硫酸钡分解。