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冬虫夏草中锗的石墨炉原子吸收分光光度测定法

来宝网 2010/10/25点击1744次


锗当今被认为是一种重要的抗癌元素,也是较理想强有力的免疫增强剂,含锗药物对癌细胞起一定的抑制作用。笔者采用塞石墨炉原子吸收光谱仪对冬虫夏草进行锗含量的分析。仪器为Z-2700 型石墨炉原子吸收光谱仪(日本日立公司),锗空心阴极灯,热解涂层石墨管,超纯水(现制)。试剂为:100 μg/ml 锗标准储备液;100 μg/ml 锗标准使用液;H2O2(分析纯);优级纯硝酸;混合基体改进剂(0.1%氯化钯、0.5%磷酸二氢铵、0.5%硝酸等体积混合)。
称取粉碎均匀试样0.5 g 左右置于10 ml 比色管中,先加1 ml H2O2,再加入3 ml HNO3 溶液,充分摇匀,置于孔式消解仪中,将温度调至130 ℃消解6 h,至消解完全,冷却,以纯水定容至刻度,摇匀,待测;仪器检测波长为265.2 nm,灯电流为12.0mA,狭缝宽度为0.4 nm,进样量为20 μl;升温程序:干燥第一阶段
80~100℃斜坡升温30 s ;干燥第二阶段100~140 ℃斜坡升温20 s;灰化第一阶段300~1 400 ℃斜坡升温20 s;灰化第二阶段1 400 ℃保持时间20 s,原子化阶段2 700 ℃保持时间5 s;净化阶段2 800 ℃保持时间5 s配制0.0、20、40、60、80、100、120 μg/L 锗标准系列,以1%硝酸溶液定容刻度。在仪器最佳条件下测定,以锗含量为横坐标,
峰高为纵坐标,绘制标准曲线;仪器参数设定后依次吸取20 μl消化空白、标准系列和试样液,分别注入石墨炉原子化器中,然后加入10 μl 混合基体改进剂,启动石墨炉控制程序和记录仪,记录吸收峰值。样品前处理时通常采用HNO3+H2SO4、HNO3+HClO4 等湿式消解方法,但测定冬虫夏草中锗时用酸消解法加标回收率较低,仅为50%~70%,重现性较差;而以HNO3-H2O2 低温加热消解,在相同条件下测定的加标回收率较高,且重现性较好。
本试验采用PdCl2+HNO3+ NH4H2PO4 混合液作为基体改进剂,用于改善石墨炉原子吸收光谱法锗的热稳定性,以避免生成易挥发的GeO,经实验发现加10 μl 混合基体改进剂,可使灰化温度、原子化温度大大提高,信号峰形也得到改善。在此方法中选用PdCl2+HNO3+ NH4H2PO4 作为基体改进剂可提高灰化、原子化温度。当样品消解液中未加基体改进剂时,随着灰化温度的提高吸光度值降低,当于20 μl 样品液中加入10 μl 基体改进剂后,灰化温度在1 300~1 600 ℃之间有一平台。本实验选择灰化温度为1 400 ℃最佳;采用含有PdCl2+HNO3+NH4H2PO4 混合液
的锗标准溶液(80 μg/L),观察原子化温度在2 500~2 900 ℃之间变化时锗吸光度值的变化,实验选择测定锗的原子化温度为2 700 ℃(可达到原子化平台温度)。
       将1.0 μg/L 锗标准溶液在样品相同条件下连续测定11 次,计算其平均值与标准偏差,以3 倍标准偏差对应的锗浓度作为仪器检出限。本仪器的检出限为0.04 μg。取样为0.5 g 时,方法检出限为0.8 μg/kg;准确度试验中,对同一样品加入低、中、高浓度标准液,测定其回收率分别为110%,86.2%和106%,平均回收率为101%,以此法测定冬虫夏草中锗的含量,结果比较满意;精密度试验:分别取10.0、40.0、60.0 μg/L 锗标准溶液,每
天每种浓度测定2 次,重复测定3 d,3 个浓度组的RSD 分别为7.21%,5.26%,4.01%,平均RSD 为5.49%。结果显示,本方法是一种快速测定冬虫夏草中锗的分析方
法,采用HNO3-H2O2 加热分解样品的方法进行样品前处理,以PdCl2+HNO3+ NH4H2PO4 混合液作为基体改进剂,以提高锗的热稳定性,避免生成易挥发的GeO,故选择1 400 ℃的灰化温度,2 700 ℃的原子化温度,以提高锗的检测灵敏度、精密度、准确度,可作为冬虫夏草中锗的理想检测方法。

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