来宝网 2010/10/24点击3801次
适用范围
1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。
1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。
温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内
2 定义
pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则
pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有
pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm3）］±0.02 式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。
3 原理
pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置
4 试剂
4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法
4.1.1 试剂和蒸馏水的质量
4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。
4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。
4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：
4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25℃
称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25℃） 分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。
4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25℃）
为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。
4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。
4.3 标准溶浓的保存
4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2
表1 pH标准溶液的制备*
|
标准溶液 |
25℃的pH |
每1000ml25℃水溶液 |
|
（溶质的质量mol浓度，molkg—1） |
|
所需药品重量 |
|
基本标准 |
3.557 |
6.4g KHC4H4O8① |
|
酒石酸氢钾（25℃饱和） |
3.776 |
11.4g KH2C6H5o7 |
|
0.05m柠檬酸二氢钾 |
4.028 |
10.1g KHC8H4o4 |
|
0.05m邻苯二甲酸氢钾 |
6.865 |
3.388g KH2Po4+ |
|
0.025m磷酸二氢钾+ |
7.413 |
3.533g Na2HPO4②③ |
|
0.025m磷酸氢二钠 |
9.18 |
1.179g KH2PO4②③ |
|
0.008695m磷酸二氢钾+ |
10.012 |
4.392g Na2HPO4 |
|
0.03043m磷酸氢二钠 |
|
3.80g Na2B4O7 lOH4o③ |
|
0.01m硼砂 |
1.679 |
2.092g NaHCO3+ |
|
0.025m碳酸氢钠+ |
12.454 |
2.640g Na3CO3 |
|
0.025碳酸钠 |
|
|
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辅助标准 |
|
12.61g KH2C4O82H2O④ |
|
0.05四草酸钾 |
|
1.5gCa(OH)2① |
|
氢氧化钙（25℃饱和） |
|
|
注：
①大约溶解度；
②在110—130℃烘2～3小时；
③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制。 ④别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃干燥4—5小时
表2 五种标准溶液的pH（S）值*
|
T/C |
A |
B |
C |
D |
E |
|
0 |
|
4.003 |
6.984 |
7.534 |
9.464 |
|
5 |
|
3.999 |
6.951 |
7.5 |
9.395 |
|
10 |
|
3.998 |
6.923 |
7.472 |
9.332 |
|
15 |
|
3.999 |
6.9 |
7.448 |
9.276 |
|
20 |
3.56 |
4.002 |
6.881 |
7.429 |
9.225 |
|
25 |
3.55 |
4.008 |
6.865 |
7.413 |
9.18 |
|
30 |
3.55 |
4.015 |
6.853 |
7.4 |
9.139 |
|
35 |
3.55 |
4.024 |
6.844 |
7.389 |
9.102 |
|
38 |
3.55 |
4.03 |
推荐仪器
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